八硝基立方烷
| 八硝基立方烷 | |||
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IUPAC名 Octanitrocubane | |||
| 识别 | |||
CAS号 | 99393-63-2  | ||
PubChem | 11762357 | ||
ChemSpider | 9937054 | ||
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | URIPDZQYLPQBMG-UHFFFAOYAW | ||
| 性质 | |||
化学式 | C8N8O16 | ||
摩尔质量 | 464.13 g·mol⁻¹ | ||
密度 | 1.98 g/cm3 | ||
| 爆炸性 | |||
撞击感度 | 低 | ||
摩擦感度 | 低 | ||
爆速 | 10,100 m/s | ||
相对当量系数 | 2.7 | ||
| 相关物质 | |||
| 相关化学品 | 立方烷 七硝基立方烷 2,4,6-三(三硝基甲基)-1,3,5-三嗪 4,4'-二硝基-3,3'-氧化偶氮呋咱 (DDF) 六硝基六氮杂异伍兹烷 | ||
| 若非注明，所有数据均出自一般条件（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
八硝基立方烷（英文：Octanitrocubane，ONC）是一种新型高能炸药，分子式为C8(NO2)8，由立方烷的氢全部被硝基取代制得。它与三硝基甲苯类似，对震动的敏感度比较低，甚至用锤子砸也不会爆炸。
八硝基立方烷中存在张力，碳-碳键的键角为90°，与sp3杂化碳原子的109°28'相差很大；分解产物也是很稳定的二氧化碳和氮气，因此八硝基立方烷的爆炸性非常强，是性能最强的几种炸药之一。它比奥克托今（HMX）的威力大20-25%。
- C8(NO2)8 → 8CO2 + 4N2
八硝基立方烷与其分解产物都是无毒的。反应中不产生水，因此基本上不会有烟雾产生。
八硝基立方烷首先由芝加哥大学的菲利普·伊顿与留美化学家Mao-Xi Zhang在1999年合成，结构由美国海军研究实验室的理查德·希拉尔迪用X射线晶体学分析获得。[1][2] 其合成方法非常烦琐，条件苛刻，产率也不高，光是立方烷的合成就需要至少十步，因此基本上只限于实验室合成，可以取得的量也非常少。[3] 合成方法见下图：[4]
合成八硝基立方烷时，需要合成的前体是四硝基立方烷（TNC），同样具有很强的爆炸性。四硝基立方烷首先在1993年合成，[5] 但路线比较繁冗。上图画出的是1997年的改进法。首先立方烷甲酸分别与氯化亚砜及光气在光照下作用，发生立方体中四面体四个顶点碳的氯羰基化，生成四酰氯衍生物。[6][7] 然后与叠氮三甲基硅烷发生Curtius重排反应生成异氰酸酯，再用二甲基双环氧乙烷氧化，得到四硝基立方烷。[8]
受硝基吸电子效应的影响，四硝基立方烷具有非常强的酸性，大约是立方烷的1020倍。因此它与双(三甲硅基)氨基钠反应可被脱去质子，生成顶点碳的碳负离子，再用四氧化二氮硝化，便可获得五硝基取代物。[5] 接下来继续用该法硝化，可以依次获得六硝基立方烷、七硝基立方烷。
最后的一步需要用到双(三甲硅基)氨基锂作碱性试剂，并用亚硝酰氯硝化，臭氧处理，得到八硝基立方烷，产率为55%。[9]
参见
- 2,4,6-三(三硝基甲基)-1,3,5-三嗪
- 六硝基六氮杂异伍兹烷
- 七硝基立方烷
参考资料
^ Mao-Xi Zhang, Philip E. Eaton, Richard Gilardi (2000). "Hepta- and Octanitrocubanes". Angewandte Chemie International Edition 39 (2): 401–404. doi:10.1002/(SICI)1521-3773(20000117)39:2<401::AID-ANIE401>3.0.CO;2-P.
^ Philip E. Eaton, Mao-Xi Zhang, Richard Gilardi, Nat Gelber, Sury Iyer, Rao Surapaneni (2001). "Octanitrocubane: A New Nitrocarbon". Propellants, Explosives, Pyrotechnics 27 (1): 1–6. doi:10.1002/1521-4087(200203)27:1<1::AID-PREP1>3.0.CO;2-6.
^ Astakhov AM, Stepanov RS, Babushkin AY (1998). "On the detonation parameters of octanitrocubane". Compustion Explosion and Schock Waves 34 (1): 85–87.
^ Design and Synthesis of Explosives: Polynitrocubanes and High Nitrogen Heterocycles[永久失效連結]. Retrieved on July 4, 2008.
^ 5.05.1 Eaton, P. E.; Xiong, Y.; Gilardi, R. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 10195-10202
^ Brown, H. C.; Kharasch, M.S. J. Am. Chem. Soc. 1942, 64, 329-333.
^ Bashir-Hashemi, A. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1993, 32, 612-613.
^ Eaton, P. E.; Wicks, G. E., J. Org. Chem., 1988, 53, 5353-5355.
^ Zhang, M.; Eaton, P. E.; Gilardi, R. Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 401-404.
外部链接
立方烷衍生物的应用（英文）
八硝基立方烷（英文）
多硝基立方烷与高氮含量杂环化合物的设计与合成[永久失效連結]（英文）
八硝基立方烷—sci-toys.com（英文）
