三甲基氯硅烷















































































































三甲基氯硅烷












IUPAC名
Trimethylsilyl chloride
别名
氯化三甲基硅烷、
氯代三甲基硅烷、
三甲基一氯硅烷
缩写

TMSCl
识别

CAS号

75-77-4  ✓

PubChem

6397

ChemSpider

6157

SMILES



InChI



InChIKey

IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYAM

RTECS
VV2710000
性质

化学式

(CH3)3SiCl

摩尔质量
108.94 g·mol⁻¹
外观
无色有刺激性臭味的液体
潮湿空气中发烟

密度
0.856 g/cm3 (液)

熔点
−40 °C (233.2 K)

沸点
57 °C (330.2 K)

溶解性(水)
反应
结构

分子构型

四面体 (Si)
危险性

警示术语
R:R11, R14, R20, R21, R35, R37

安全术语
S:S16, S26, S36, S37, S39, S45

欧盟分类
可燃 (F)
腐蚀性 (C)

NFPA 704


NFPA 704.svg

3

3

0

 



闪点
−28 °C

自燃温度
400 °C
相关物质
相关卤代硅烷

三甲基氟硅烷
三甲基溴硅烷
三甲基碘硅烷
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

三甲基氯硅烷(分子式:(CH3)3SiCl),也称氯化三甲基硅烷氯代三甲基硅烷三甲基一氯硅烷,室温下为无色液体,是卤代硅烷的一种,在有机合成中有很多用途。[1] 它在无水情况下稳定,但遇水即分解,生成六甲基二硅氧烷和盐酸。


由氯甲烷与硅粉在氯化亚铜存在下反应并精馏提纯获得,也可由亲核性甲基试剂如甲基锂与四氯化硅发生亲核取代反应制得。



用途


三甲基氯硅烷在有机化学中有很广泛的用途,既可作为三甲基硅基的来源,也可在无水情况下提供氯离子。


醇、胺、羧酸和金属炔化物与三甲基氯硅烷迅速反应,分别生成三甲基硅醚、三甲基硅基胺类、三甲硅基酯和三甲硅基炔烃,可用于保护相应的官能团。用三甲基氯硅烷保护羟基的反应一般在三级胺中进行。保护后的化合物可通过与氟离子作用而脱去保护基。三甲硅基对酸是不稳定的,并且三甲硅基的引入会使化合物的挥发性增强,使得某些生化样品更易被质谱和气相色谱分析。


三甲基氯硅烷与醇的反应会生成一分子的氯化氢,形成无水氯化氢的醇溶液。此溶液可以与酮和羧酸反应,用于温和合成相应的缩酮和酯。


三乙胺和二异丙基氨基锂存在下,三甲基氯硅烷与可以烯醇化的醛、酮和酯反应,将其转化为三甲硅基烯醇醚。此类硅烯醇醚是很重要的烯醇负离子等价物,可以发生向山羟醛反应、麦克尔加成、Rubottom氧化反应(用mCPBA氧化为α-羟基酮)、烷基化等多种反应。


用三甲基氯硅烷作原料,可以合成其他三甲基硅基化合物,包括:三甲基氟硅烷、三甲基溴硅烷、三甲基碘硅烷、三甲基氰硅烷、三甲基叠氮硅烷[2]、三氟甲磺酸三甲硅酯(TMSOTf)等。其合成反应的通式如下:



MX+Me3Si−Cl→MCl+Me3Si−X{displaystyle {rm {MX+Me_{3}Si-Clrightarrow MCl+Me_{3}Si-X,}}},MX指相应卤素或拟卤素的盐。

三甲基氯硅烷的其他反应:



  • 水解得到六甲基二硅氧烷,也是向化合物中引入三甲硅基的试剂。

  • 与氨反应得到六甲基二硅氮烷,其锂盐、钠盐和钾盐是有机合成中常用的非亲核性强碱。

  • 合成三甲基烷氧基硅烷。

  • 把用碱溶液处理过的棉质口袋放在三甲基氯硅烷里熏几分钟,这个袋子就可以用来盛水了。



参见


  • 有机硅化合物


参考资料





  1. ^ Such as in Norbert Zander and Ronald Frank (2005). "The use of polystyrylsulfonyl chloride resin as a solid supported condensation reagent for the formation of esters: Synthesis of N-[(9-fluorenylmethoxy)carbonyl]-L-aspartic acid; α tert-butyl ester, β-(2-ethyl[(1E)-(4-nitrophenyl)azo]phenyl]amino]ethyl ester". Org. Synth. 81: 235. 


  2. ^ L. Birkofer and P. Wegner (1988). "Trimethylsilyl azide". Org. Synth.; Coll. Vol. 6: 1030. 








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